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苯酚最早是從煤焦油回收,絕大部分是采用合成方法。到20世紀60年代中期,開始采用異丙苯法生產苯酚、丙酮的技術路線,已發展占世界苯酚產量的一半,采用該工藝生產的苯酚已占世界苯酚產量的90%以上。其他生產工藝有甲苯氯化法、氯苯法、磺化法。我國的生產方法有異丙苯法和磺化法兩種。由于磺化法消耗大量硫酸和燒堿,我國也將只保留少數磺化法裝置,逐步以異丙苯法生產為主。
磺化法
以苯為原料,用硫酸進行磺化生成苯磺酸,用亞硫酸中和,再用燒堿進行堿熔,經磺化和減壓蒸餾等步驟而制得。原料消耗定額:純苯1004kg/t、硫酸(98%)1284kg/t、亞硫酸鈉1622kg/t、燒堿(折100%)1200kg/t。
異丙苯法
丙烯與苯在三氯化鋁催化劑作用下生成異丙苯,異丙苯經氧化生成過氧化異丙苯,再用硫酸或樹脂分解。同時得到苯酚和丙酮。每噸苯酚約聯產丙酮0.6t。原料消耗定額:苯1150kg/t、丙烯600kg/t,產率百分之七八十。
氯苯水解法
氯苯在高溫高壓371攝氏度下與苛性鈉水溶液進行催化水解,生成苯鈉,再用酸中和得到苯酚。
粗酚精制法
由煤焦油粗酚精制而得。
苯氧化法
苯在固體鉬催化劑存在下,高溫下進行氯氧化反應,生成氯苯和水,氯苯進行催化水解,得到苯酚和氯化氫,氯化氫循環使用。 [4]
甲苯氧化法
甲苯在鈷鹽催化劑的作用下,用空氣氧化生成苯甲酸,然后在銅催化劑的作用下苯甲酸再與空氣和水蒸汽作用轉化為苯酚和二氧化碳。
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